Pour étudier les processus de diffusion tels que la diffusion de Rayleigh ou de Mie, on va utiliser le paramètre de taille
, où
est le rayon du diffusant et
la longueur d'onde du photon incident. Le paramètre de taille permet de distinguer le régime de Rayleigh et celui de Mie :
, on est dans le régime de Rayleigh, où les particules sont petites devant la longueur d'onde ;
, on est dans le régime de Mie, avec des effets particuliers, notamment d'interférences ;
, on rentre dans l'approximation de l'optique géométrique. Certains effets de la diffusion de Mie ne sont plus expliqués simplement par l'optique géométrique.
La diffusion Rayleigh se produit dans le cas de diffuseurs petits par rapport à la longueur (
), ayant un indice de réfraction proche de l'unité ou satisfaisant
.

Lorsqu'un onde électromagnétique rencontre le diffuseur, elle génère un dipôle électrostatique de moment
, où
est le champ électrique incident et α la polarisabilité du diffusant. Ce dipôle va rayonner une onde de même fréquence dans toutes les directions. Cependant, l'intensité et la polarisation de l'onde rayonnée vont dépendre de l'angle de diffusion.
On peut montrer que la fonction de phase est
, où Θ est l'angle de diffusion.
En ce qui concerne la polarisation, on va considérer que la lumière incidente est non polarisée (ce qui est vrai pour la lumière solaire) et considérer les directions parallèle et perpendiculaire au plan de diffusion, que l'on va noter avec les indices
et
respectivement. La composante diffusée polarisée perpendiculairement au plan de diffusion,
ne dépend pas de Θ, tandis que
évolue en
. Dès lors, si on s'intéresse au degré linéaire de polarisation, on aura :
Ceci rend compte du maximum de polarisation observé par diffusion Rayleigh pour un angle de phase de 90°.